Здесь мы проведем некоторые подсчеты, повторяющие проведенные при выводе формулы Планка. Прежде всего запишем выражения для количества стоячих волн с энергией и для их энергий:

; .

Средняя энергия

.

Введя переменную , перепишем это выражение в виде

.

При преобразованиях мы воспользовались выражением для суммы членов бесконечной геометрической прогрессии. Наконец, выполнив дифференцирование, получаем нужное выражение:

.

Подсчитаем теперь тепловую энергию моля кристаллического вещества. При выводе формулы Планка не существует ограничения на максимальную частоту w

. В случае же кристалла не имеет смысла говорить о волне, длина которой меньше расстояния между атомами. А говоря иначе, количество стоячих волн должно равняться числу степеней свободы 3NA

. Это позволяет определить максимальное значение частоты (Vмоль-

объем моля вещества):

;

.

Для подсчета тепловой энергии, запасенной молем вещества, нам надо взять интеграл:

.

При высокой температуре и экспоненту в знаменателе подынтегрального выражения можно разложить в ряд, ограничившись первым членом разложения: . Кроме того, куб скорости в знаменателе можно представить в виде:

.

Тогда для ET

мы получим:

.

Таким образом, при высокой температуре молярная теплоемкость кристалла

,

и мы получаем закон Дюлонга и Пти. Как должно быть ясно из сказанного, это выражение справедливо лишь при достаточно высокой температуре, когда возможно разложение экспоненты в ряд с ограниченным количеством членов разложения.

Анализировать поведение теплоемкости при низких температурах мы не будем. Отметим только, что в качестве “граничной” температуры вводится так называемая температура Дебая q

, которая определяется условием: . При температурах необходимо учитывать эффекты квантования энергии.